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銀的電解精煉采用硝酸銀和硝酸的水溶液作電解液。以純銀片、不銹鋼板或鈦片做陰極，以金銀合金（粗銀）為陽極進行電解。

陽極：銀的電解精煉工藝目前采用的陽極太多為板狀，成色約在85%~99.9%之間，陽極板處套陽極袋。在電解過程中，由于陽極板不斷溶解變小，加之極間距變大，使陽極電流密度升高，槽電壓脈動上升，使得直流電消耗增大。而露在電解液外的部分最后成為殘極，需要撈出洗凈重新鑄板電解。有廠家采用筐裝粒狀陽極電解，能保持陽極大小和形狀不變，做到了無殘極電解，同時降低了直流電耗，可降低至470W.h/t，電流效率提高到99.05%.

陽極：陰極可采用銀片、不銹鋼片、鈦片。目前國內(nèi)多采用鈦片，鈦片耐腐蝕，使用壽命長，長出的銀粉易脫落。

銀電解精煉基于雜銀板原料中雜質(zhì)電極電位及化學性質(zhì)的不同，銀優(yōu)先于比銀電位負的金屬首先在陰極上析出，而比銀電位正的金不溶解于銷酸落入陽極袋中。某些金屬元素的標準電極電位。