銀具有較強的抗氧化能力,在有金屬鉛存在時,銀能在較低的溫度下溶解在熔融的金屬鉛中形成合金。而銅、鉍,銻等金屬與銀相比對氧具有較強的親和力,故而可以向熔融的銀中通人氧氣,使賤金屬雜質(zhì)發(fā)生氧化,然后以氧化物的形態(tài)使之造渣或揮發(fā)除法,而鉛則形成氧化鉛氧化鉛揮發(fā),得到成色在95%~99%的銀。
銀的火法精煉原料主要是精銀或者貴鉛(即貴金屬與鉛的合金,由于鉛是貴金屬的良好捕集劑,在熔煉的過程中,貴金屬溶解在鉛液中就形成鉛與貴金屬的合金)。鉛中各金屬的氧化序列為:Sb、As、Pb、Cu、Te、Se、Ag。其次氧化的難易程度還與其含量有一定的關(guān)系,貴鉛中鉛最先氧化,由于PbO把氧傳遞給砷,銻等金屬,使之氧化,其低價氧化物揮發(fā)進入爐氣,高價氧化與堿性氧化物造渣。鉍在砷、銻揮發(fā)后期開始氧化,然后加入硝酸鈉或者硝酸鉀使銅、鉍、碲等造渣。